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第14.1节的讨论仅涉及量子静力学——即量子描述所应置于其中的基本框架。量子系统的动力学演化由厄米算符H决定,该算符可能但通常不是时间H=H(t)的函数,使得系统任意状态∣ψ(t)⟩的时间演化为薛定谔方程所给出
iℏdtd∣ψ⟩=H∣ψ⟩.(14.13)
算符H称为哈密顿算子(Hamiltonian)或能量算符。方程(14.13)保证所有内积都被保持,取伴随得到
−iℏdtd⟨ψ∣=⟨ψ∣H∗=⟨ψ∣H
并且对于任意一对态 ∣ψ⟩ 和 ∣ϕ⟩,
iℏdtd⟨ψ∣ϕ⟩=iℏ((dtd⟨ψ∣)∣ϕ⟩+⟨ψ∣(dtd∣ϕ⟩))=−⟨ψ∣H∣ϕ⟩+⟨ψ∣H∣ϕ⟩=0.
特别地,归一化条件∥ψ(t)∥=∥ϕ(t)∥=1在薛定谔方程下保持不变。由于
⟨ψ(t)∣ϕ(t)⟩=⟨ψ(0)∣ϕ(0)⟩
对于所有状态对,存在一个酉算符 U(t),使得
∣ψ(t)⟩=U(t)∣ψ(0)⟩.(14.14)
若 H 与 t 无关,则
U(t)=e(−i/ℏ)Ht(14.15)
其中指数函数可按第 13 章末尾定理 13.26 之前的评注中所定义的方式定义。若 H 是完备厄米算符 H=∑nλn∣ψn⟩⟨ψn∣,则
e(−i/ℏ)Ht=n∑e(−i/ℏ)λt∣ψn⟩⟨ψn∣
而对于一个自伴算符
H=∫−∞∞λdEλ⟹e(−i/ℏ)Ht=∫−∞∞e(−i/ℏ)λtdEλ.
为证明式 (14.15),将式 (14.14) 代入薛定谔方程
iℏdtdU∣ψ(0)⟩=HU∣ψ(0)⟩,
并且由于∣ψ(0)⟩是任意初始状态向量,
iℏdtdU=HU.
令 U(t)=e(−i/ℏ)HtV(t)(由于算子 e(−i/ℏ)Ht 可逆且其逆为 e(i/ℏ)Ht),这总是可能的),我们得到
e(−i/ℏ)HtHV(t)+iℏe(−i/ℏ)HtdtdV(t)=He(−i/ℏ)HtV(t).
由于H与e(−i/ℏ)Ht对易,因此在式(14.14)中令t=0时,由U(0)=I可得V(t)=const.=V(0)=I。
海森堡绘景
以上对量子力学系统演化的描述称为薛定谔绘景(Schrödinger picture)。存在一种等价的表述,称为海森堡绘景(Heisenberg picture),其中态被视为常量,但可观测量经历动力学演化。其思想是对H,同时作用于态和算符,施行一个酉变换:
∣ψ⟩↦∣ψ′⟩=U∗∣ψ⟩A↦A′=U∗AU,(∣ψ⟩=U∣ψ′⟩)
其中 U 由式 (14.15) 给出。该变换的作用是使薛定谔方程的每一个解都静止,因为 if∣ψ(t) 是 Eq 的一个解。于是式 (14.13)
∣ψ′⟩=U∗∣ψ(t)⟩=U∗U∣ψ(0)⟩=∣ψ(0)⟩⟹dtd∣ψ′(t)⟩=0.
它保持所有矩阵元不变,特别地,保持所有期望值不变:
⟨A′⟩ψ′=⟨ψ′∣A′∣ψ′⟩=⟨ψ∣UU∗AUU∗∣ψ⟩=⟨ψ∣A∣ψ⟩=⟨A⟩ψ.
因此在两种图景中,态与可观测量在物理上是等价的。
我们推导海森堡算符A′:的动力学方程
dtdA′=dtd(U∗AU)=dtdU∗AU+U∗dtdAU+U∗AdtdU=−iℏ1U∗HAU+U∗dtdAU+iℏ1U∗AHU
因为,由式 (14.15),
dtdU=iℏ1HU,dtdU∗=−iℏ1U∗H∗=−iℏ1U∗H.
因此
dtdA′=iℏ1[A′,H′]+∂t∂A′(14.16)
其中
∂t∂A′=U∗dtdAU=(dtdA)′.
这种等同的动机如下:如果 ∣ψi⟩ 是薛定谔绘景中 H 的一个静止基,从而 d∣ψi⟩/dt=0,并且如果 ∣ψi′⟩=U∗∣ψi⟩ 是由它得到的“运动基”,那么
⟨ψi′∣A′∣ψj′⟩=⟨ψi∣A∣ψj⟩
和
⟨ψi′∣∂t∂A′∣ψj′⟩=⟨ψi∣U∂t∂A′U∗∣ψj⟩=⟨ψi∣dtdA∣ψj⟩=dtd⟨ψi∣A∣ψj⟩.
因此,∂A′/∂t的矩阵元度量了在薛定谔表示中算符A的矩阵元的显式时间变化率。
若 A 是一个没有显式时间依赖性的算符,使得 ∂A′/∂t=0 ,则 A′ 是运动常量,当且仅当它与哈密顿算子对易,[A′,H′]=0
dtdA′=0⟺[A′H′]=[A,H]=0.
特别地,由于每个算符都与自身对易,哈密顿算子 H′ 是运动常量,当且仅当它与时间无关,∂H′/∂t=0
对于电荷为 e、质量为 m、自旋为 21 的电子,记号如例 14.1 所示,其在磁场 B 中的哈密顿算子由下式给出
H=2mc−eℏσ⋅B.
若 B 平行于 z 轴,则 H=−(eℏ/2mc)σzB,并且令 ∣ψ⟩=ψ1(t)∣+z⟩+ψ2(t)∣−z⟩,薛定谔方程,即式 (14.13),可写成两个微分方程
iℏdψ˙1=−2mceℏBψ1,iℏdψ˙2=2mceℏBψ2
附解答
ψ1(t)=ψ10ei(ω/2)t,ψ2(t)=ψ20e−i(ω/2)t,
其中 ω=eB/mc。代入期望值
⟨ψ(t)∣σ∣ψ(t)⟩=sinθcosϕ(t)sinθsinϕ(t)cosθ(t)
导致 θ(t)=θ0=const。并且
cosϕ(t)=2ei(ϕ0−ωt)+e−i(ϕ0−ωt)=cos(ϕ0−ωt).
因此 ϕ(t)=ϕ0−ωt,且该运动是绕磁场方向的进动,角速度为 ω。
在海森堡绘景中,令 σx=σx(t) 等,其中 σx(0)=σ1,σy(0)=σ2,σz(0)=σ3 为泡利值,见式 (14.11)。由对易关系
[σ1,σ2]=2iσ3,[σ2,σ3]=2iσ1,[σ3,σ1]=2iσ2(14.17)
而σx=U∗σ1U等,由此可得
[σx,σy]=2iσz, etc.
海森堡运动方程是
σ˙x=iℏ1[σx,H]=ωσy,σ˙y=−ωσx,σ˙z=0.
因此 σ¨x=ωσ˙y=−ω2σx,并且海森堡方程的解为
σx=Aeiωt+Be−iωt,σy=ω1σ˙x.
2×2 矩阵 A、B 由 t=0 处的初始值计算,得到
σx(t)=cosωtσ1+sinωtσ2,σy(t)=−sinωtσ1+cosωtσ2σz=σ3= const .
与经典力学和波动力学的对应关系
对于熟悉哈密顿力学的读者(见 16.5 节),可以在经典力学与量子力学之间建立如下对应关系:
| 量子力学 | 经典力学 |
|---|
| 状态空间 | 希尔伯特空间 H | 相空间 Γ |
| 状态 | 归一化右矢 ∣ψ⟩∈H | 点 (qi,pj)∈Γ |
| 可观测量 | H 中的自伴算符;在每个状态 ∣ψ⟩ 中有多个值 λbi,概率为 P=⟨ψi∣ψ⟩2 | 相空间上的实函数 f(qi,pj);每个状态有一个值 |
| 对易子 | 括号对易子 [A, B] | 泊松括号 (f, g) |
| 动力学 | 1. 薛定谔绘景 iℏdtd∣ψ⟩=H∣ψ⟩ 2. 海森堡绘景 A˙=iℏ1[A,H]+∂t∂A | 1. 哈密顿方程 q˙i=∂pi∂H,p˙i=−∂qi∂H 2. 泊松括号形式 f˙=(f,H)+∂t∂f |
若 f 与 g 是经典可观测量,其量子力学对应物为 F 与 G,则根据海森堡运动方程,所提出的对应关系是:对易子 [F,G] 对应于 iℏ 乘以泊松括号,
[F,G]⟷iℏ(f,g)=iℏ(∂qi∂f∂pi∂g−∂qi∂f∂qi∂g).
例如,若 Qi 是表示经典变量 qi 的位置算符,而 Pi=−iℏ∂/∂qi 是动量算符,则经典正则对易关系意味着
(qi,qj)=0⟹[Qi,Qj]=0,(pi,pj)=0⟹[Pi,Pj]=0,(qi,pj)=δij⟹[Qi,Pj]=iℏδijI.
从一维情形推广,我们假设 L2(Rn) 中可微函数的集合,使得对于每个 xi,xiψ(x1,…,xn) 属于 L2(Rn)。上述对易关系由标准算符满足:
Qiψ(x1,…,xn)=xiψ(x1,…,xn),Piψ(x1,…,xn)=−iℏ∂xi∂ψ.
对于处于势 V(x,y,z) 中的粒子,哈密顿算子为 H=p2/2m+V(x,y,z) ,这对应于量子力学薛定谔方程
iℏ∂t∂ψ=−2mℏ2∇2ψ+V(r)ψ.(14.18)
证明概率密度 P(r,t)=ψψ 满足守恒方程
∂t∂P=−∇J where J=2miℏ(ψ∇ψ−ψ∇ψ).
方程 (14.18) 通过分离变量法的一个试探解 ψ=T(t)ϕ(x) 导致
ψ=e−iωtϕ(x)
其中 ϕ(x) 满足定态薛定谔方程
Hϕ(x)=−2mℏ2∇2ϕ(x)+V(r)ϕ(x)=Eϕ(x)
其中 E 由普朗克关系 E=ℏω=hν 给出。由其经典类比,哈密顿算符的特征值 E 被解释为系统的能量,并且如果哈密顿算符是具有离散谱 En 的完备算符,则薛定谔方程的通解由下式给出
ψ(x,t)=n∑cnϕn(x)e−iEnt/ℏ
其中
Hϕn(x)=Enϕn(x).
谐振子
经典一维谐振子的哈密顿算子为
Hcl=2m1p2+2kq2.
其在量子力学中的对应物应具有能量算符
H=2m1P2+2kQ2(14.19)
其中
P=−iℏdxd,[Q,P]=iℏI.
集合
A=ωℏ1(2m1P+i2kQ)
其中 ω=k/m,并且我们发现
H=ωℏ(N+21I)(14.20)
其中 N 是自伴算符 N=AA∗=N∗
不难证明
[A,A∗]=AA∗−A∗A=−I,(14.21)
并且由问题14.3中的恒等式可得
[N,A]=[AA∗,A]=A[A∗,A]+[A,A]A∗=A,(14.22)
[N,A∗]=[A,N∗]∗=−[N,A]∗=−A∗.(14.23)
N 的所有特征值均非负,n≥0,,因为若 N∣ψn⟩=n∣ψn⟩,则
0≤∥A∗ψn∥2=⟨ψn∣AA∗∣ψn⟩=⟨ψn∣N∣ψn⟩=n⟨ψn∣ψn⟩.(14.24)
设 n0≥0 为最低特征值。利用式 (14.23),态 A∗∣ψn⟩ 是 N 的一个特征态,其特征值为 (n−1) )
NA∗∣ψn⟩=(A∗N−A∗)∣ψn⟩=(n−1)A∗∣ψn⟩.
因此 A∗∣ψn0⟩=0,否则 n0−1 将成为特征值,与 n0 为最低值相矛盾;在式 (14.24) 中令 n=n0,得到 n0=0。此外,若 n 是特征值,则 A∣ψn⟩=0 是特征值为 (n+1) 的本征态,因为根据式 式 (14.22) 和 式 (14.21)
NA∣ψn⟩=(AN+A)∣ψn⟩=(n+1)∣ψn⟩,
∥A∣ψn⟩∥2=⟨ψn∣A∗A∣ψn⟩=⟨ψn∣AA∗+I∣ψn⟩=(n+1)⟨ψn∣ψn⟩>0.
因此,N 的特征值是 n=0,1,2,3,...,而 H 的特征值是 21ℏω.23ℏω,…,(n+21)ℏω,。
角动量
类似的分析可用于求角动量算子 Li=ϵijkQjPk 的特征值。利用习题 14.3 和 14.4 中的恒等式,可以直接推导出角动量的对易关系
[Li,Lj]=iℏϵijkLk(14.25)
和
[L2,Li]=0(14.26)
其中L2=(L1)2+(L2)2+(L3)2是总角动量。
任意三个满足对易关系式 (14.25) 的算符 L1,L2,L3 都称为 角动量算子(angular momentum operator)。若它们具有形式 Li=ϵijkQjPk,则称之为 轨道角动量(orbital angular momentum);否则称为 自旋角动量(spin angular momentum),或其组合。若令 Ji=L1/ℏ 和 J2=(J1)2+(J2)2+(J3)2,则
[Ji,Jj]=iϵijkJk,[J2,Ji]=0
由于 J3 与 J2 对易,根据定理 14.2,存在一个公共特征向量集合 ∣j2m⟩,使得
J2∣j2m⟩=j2∣j2m⟩,J3∣j2m⟩=m∣j2m⟩.
因此
⟨j2m∣J2∣j2m⟩=k=1∑3⟨j2m∣(Jk)2∣j2m⟩=k=1∑3∥Jk∣j2m⟩∥2≥m2∥∣j2m⟩∥2.
由于左边等于 j2∥∣j2m⟩∥2,我们有 j2≥m2≥0,并且对于任意固定的 j2,特征值 m 都有上界和下界。设这个上界为 l。
若我们令 J±=J1±iJ2,则这些恒等式的证明是简单的
[J3,J±]=±J±,J±J∓=J2−(J3)2±J3.(14.27)
因此,J± 是 J3 的特征值的升算符和降算符,
J3J±∣j2m⟩=(J±J3±J±)∣j2m⟩=(m±1)J±∣j2m⟩
而它们保持J2的特征值不变,
J2(J±∣j2m⟩)=J±J2∣j2m⟩=j2J±J2∣j2m⟩.
由于 l 是 m 的最大可能值,我们必须有 J±∣j2l⟩=0,并利用式 (14.27) 的第二个恒等式,我们有
J−J+∣j2l⟩=(J2−(J3)2−J3)∣j2l⟩=(j2−l2−l)∣j2l⟩=0,
由此得到 j2=l(l+1)。由于对每个整数 n,(J−)n∣j2l⟩ 都是 J3 的特征右矢,其特征值为 (l−n),且 J3 的特征值有下界,因此存在整数 n 使得 (J−)n∣j2l⟩=0 和 (J−)n+1∣j2l⟩=0。利用式 (14.27) 我们推得
0=J+J−(J−)n∣j2l⟩=(J2−(J3)2±J3)(J−)n∣j2l⟩=(j2−(l−n)2+(l−n))(J−)n∣j2l⟩
使得
j2=(l−n)(l−n−1)=l2+l
由此可得 l=21n。因此,总角动量 L2 的特征值具有 l(l+1)ℏ2 的形式,其中 l 取整数值或半整数值。特征子空间是 (2l+1) 重简并的,而 L3 的共同本征态具有特征值 m,其中 −l≤m≤m。对于轨道角动量,l 的值总是整数,但自旋本征态可以具有所有可能的特征值 l=0,21,1,23,...,这取决于所考虑的粒子。
习题
在海森堡绘景中,证明算符A的期望值的时间演化为
dtd⟨A′⟩ψ′=iℏ1⟨[A′,H′]⟩ψ′+⟨∂t∂A′⟩ψ′.
在薛定谔绘景中,将 ⟨A⟩ψ 的时间演化转换为方程
对于处于磁场中自旋为二分之一的粒子,其哈密顿算子由例14.4给出,证明在海森堡绘景中
⟨σx(t)⟩n=sinθcos(ϕ−ωt),⟨σy(t)⟩n=sinθsin(ϕ−ωt),⟨σz(t)⟩n=cosθ.
质量为 m 的粒子被无限势垒限制在盒子 0≤x,y,z≤a: 内,因此波函数在盒子的边界上为零。证明能级为
E=2m1a2π2ℏ2(n12+n22+n32),
其中 n1,n2,n3 是正整数,并计算定态波函数 ψE(x)。验证最低能量态是非简并的,而次高能态是三重简并的。
对于具有哈密顿算子的粒子
H=2mp2+V(x)
由海森堡绘景中的运动方程证明
dtd⟨r⋅p⟩=⟨mp2⟩−⟨r⋅∇V⟩.
这称为维里定理。对于定态,证明
2⟨T⟩=⟨r⋅∇V⟩
其中 T 是动能。如果 V∝rn,则这简化为经典结果 ⟨2T+nV⟩=0.
证明谐振子的第 n 个归一化本征态由下式给出
∣ψn⟩=(n!)1/21An∣ψ0⟩.
由A∗ψ0=0证明
ψ0=ce−kmx2/2ℏ where c=(πℏmω)1/4
而第n个本征函数是
ψn(x)=(2nn!)1/2in(πℏmω)1/4e−mωx2/2ℏHn(ℏmωx),
其中 Hn(y) 是第 n 个埃尔米特多项式(见例 13.7)。
对于二维谐振子,定义算符 A1,A2,使得
[Ai,Aj]=[Ai∗,Aj∗]=0,[Ai,Aj∗]=−δij,H=ℏω(2N+I)
其中 i,j=1、2 和 N 是数算符
N=21(A1A1∗+A2A2∗).
设 J1,J2 和 J3 为算符
J1=21(A2A1∗+A1A2∗),J2=21i(A2A1∗−A1A2∗),J3=21(A1A1∗−A2A2∗),
并证明:
(a) Ji 满足角动量对易关系 [J1,J2]=iJ3 等。
(b) J2=J12+J22+J32=N(N+1).
(c) [J2,N]=0,[J3,N]=0.
由角动量的性质推导二维谐振子的能级及其简并度。
证明三维谐振子的特征值具有形式 (n+23. )-ω,其中 n 为非负整数。证明第 n 个特征值的简并度为 i21(n2+3n+ˉ2)。求出相应的特征函数。